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Tipo: Dissertação
Título: Complexos de Cu1 e Ag1 com tiossemicarbazidas derivadas da p-toluenosulfohidrazida: síntese, caracterização , estudos de luminescência e atividade biológica
Autor: BORGES, Alice Prudente 
Primeiro orientador: MAIA, Pedro Ivo da Silva
Resumo: Este trabalho consiste na síntese e caracterização de complexos de CuI e AgI com tiossemicarbazidas derivadas da p-toluenosulfohidrazida visando a obtenção de compostos com propriedades luminescentes e farmacológicas. Os agentes complexantes foram obtidos através da reação da p-toluenosulfohidrazida com um R-isotiocianato (L1Ch: R = ciclohexil e L2Ph: R = fenil) de modo a obter ligantes contendo duas classes farmacologicamente ativas, a classe das sulfonamidas e a classe das tiossemicarbazidas. Através de reações dos ligantes com precursor [CuCl(PPh3)3] foram obtidos os complexos neutros tetraédricos de CuI do tipo [CuCl(PPh3)2(L1R)], enquanto que as reações com AgNO3 levaram à formação de complexos iônicos com geometria linear do tipo [Ag(L1R)2]NO3. Todos foram obtidos na forma de sólidos cristalinos incolores, com rendimentos em torno de 70%. Os ligantes e os complexos foram devidamente caracterizados pelas seguintes técnicas: análise elementar (CHNS), ponto de fusão, espectroscopias de absorção na região do infravermelho e UV-Vis, RMN de 1H e 31P{1H}, espectrometria de massas e difração de raios X em monocristal. Além da elucidação estrutural, os compostos foram avaliados por suas propriedades fotofísicas. Foi verificada a emissão e determinado o rendimento quântico de cada composto. Além desta técnica, foram realizados cálculos teóricos para compreender a natureza das transições envolvidas na formação do estado excitado dos complexos. Através dos dados obtidos, foi observado que o grupo substituinte dos ligantes (ciclohexil ou fenil) afeta as transições envolvidas. Além disto, os estudos de luminescência indicam que a emissão dos compostos pode ser ajustada pelo tipo de substituinte na estrutura periférica dos ligantes. Testes biológicos contra a cepa Mycobacterium tuberculosis mostraram que os ligantes e complexos não apresentaram atividade na concentração de 25 μg/mL. Por outro lado, testes de atividade antiproliferativa contra células de câncer de pele mostraram que a complexação leva a um aumento considerável da atividade, sendo todos os complexos mais ativos que a cisplatina e que os ligantes livres após 48 h de incubação. Além disso, dois complexos revelaram excelente atividade contra cepas do T. cruzi na forma intracelular, com índice de seletividade semelhante ao do fármaco padrão benzonidazol.
Resumo: This work consists in the synthesis and characterization of CuI and AgI complexes with thiosemicarbazides derived from p-toluenesulfohydrazide aiming to obtain compounds with luminescent and pharmacological properties. The complexing agents were obtained by reactions of p-toluenesulfohydrazide with a R-isothiocyanate (L1Ch: R = cyclohexyl and L2Ph: R = phenyl) in order to obtain ligands containing two pharmacologically active classes, the sulfonamides and thiosemicarbazides. Reactions of the ligands with the precursor [CuCl(PPh3)3] afforded neutral CuI tetrahedral complexes of the type [CuICl(PPh3)2(L1R)], while the reactions with AgNO3 led to the formation of ionic complexes with linear geometry of the type [AgI(L1R)2]NO3. All the complexes were obtained as colorless crystalline solids with yields around 70%. The free ligands and complexes were properly characterized by the following techniques: elemental analysis (CHNS), melting point, absorption spectroscopies in the infrared region and UV-Vis, NMR 1H and 31P{1H}, mass spectrometry and single crystal X-ray diffraction. In addition to the structural elucidation, the compounds were evaluated for their photophysical properties. The emission was verified and the quantum yield of each compound determined. Beyond this technique, theoretical calculations were performed to understand the nature of the transitions involved in the formation of the excited state of the complexes. By the data obtained, it was observed that the substituent group of the ligands (cyclohexyl or phenyl) affects the transitions involved. Furthermore, the luminescence studies indicate that the emission of the compounds can be tuned by the type of substituents in the peripheral structure of the ligands. Biological tests against Mycobacterium tuberculosis strain showed that the free ligands and complexes do not present activity at the concentration of 25 μg/mL. On the other hand, antitumor activity tests against skin cancer cells showed that the complexation leads to a considerable increase of the activity, being all the complexes more active than cisplatin and free ligands after a period of 48 h of incubation. In addition, two complexes showed excellent activity against T. cruzi intracellular strains, with similar selectivity indexes as the standard drug benznidazole.
Palavras-chave: Tiossemicarbazidas.
Sulfonamidas.
Complexos de cobre(I).
Complexos de prata(I).
Atividade antitumoral.
Atividade antibacteriana.
Atividade antiparasitária.
Luminescência.
Cálculos DFT.
Thiosemicarbazides.
Sulfonamides.
Copper(I) complexes.
Silver(I) complexes.
Antitumor activity.
Antibacterial activity.
Antiparasitic activity.
Luminescence.
DFT calculations.
Área do CNPQ: Química
Idioma: por
País: Brasil
Editora / Evento / Instituição: Universidade Federal do Triângulo Mineiro
Sigla da instituição: UFTM
Departamento: Instituto de Ciências Exatas, Naturais e Educação - ICENE
Programa: Programa de Pós-Graduação Multicêntrico em Química de Minas Gerais
Citação: BORGES, Alice Prudente. Complexos de Cu1 e Ag1 com tiossemicarbazidas derivadas da p-toluenosulfohidrazida: síntese, caracterização , estudos de luminescência e atividade biológica. 2017. 145f. Dissertação (Mestrado em Química) - Programa de Pós-Graduação Multicêntrico em Química de Minas Gerais, Universidade Federal do Triângulo Mineiro, Uberaba, 2017.
Tipo de Acesso: Acesso Aberto
Endereço da licença: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
Data do documento: 30-Jun-2017
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